结构式
| 物竞编号 | 01K2 |
|---|---|
| 分子式 | C3H9ClSi |
| 分子量 | 108.64 |
| 标签 |
氯化三甲基硅烷, 三甲基一氯硅烷, 一氯三甲基硅烷, 氯化三甲矽, 氯三甲基硅烷, TMSCl, Dow Corning® Z-1224, TMCS, Trimethylchlorosilane, Trimethylsilyl chloride, Cholrotrimethylsilane, 元素有机化合物 |
编号系统
CAS号：75-77-4
MDL号：MFCD00000502
EINECS号：200-900-5
RTECS号：VV2710000
BRN号：1209232
PubChem号：24892952
物性数据
1.性状：无色至淡黄色透明液体，有刺激性气味。[18]
2.熔点（℃）：-57.7[19]
3.沸点（℃）：57[20]
4.相对密度（水=1）：0.85[21]
5.相对蒸气密度（空气=1）：3.8[22]
6.饱和蒸气压（kPa）：26.7（20℃）[23]
7.临界压力（MPa）：3.36[24]
8.辛醇/水分配系数：2.48[25]
9.闪点（℃）：-18（OC）[26]
10.引燃温度（℃）：395[27]
11.爆炸上限（%）：6[28]
12.爆炸下限（%）：1.8[29]
13.溶解性：溶于、甲醇、、全氯乙烯。[30]
毒理学数据
1、皮肤/眼睛刺激性
标准的Draize试验：兔子，皮肤接触：500μL；反应的严重程度：中度。
标准的Draize试验：兔子，眼睛接触：5μL；反应的严重程度：中度。
2、急性毒性：大鼠经口LD50：5660μL/kg；小鼠经吸入LCLo：100mg/m3；小鼠经腹腔LCLo：750mg/kg；兔子经皮肤接触LD50：1780μL/kg；
3、慢性毒性/致癌性 小鼠经腹腔TCLo：1000mg/kg/I；
4、致突变性 微生物鼠伤寒沙门氏菌突变：1mg/plate；
5.急性毒性[31] LD50：5660μl（4811mg）/kg（大鼠经口）；1780μl（1513mg）/kg（兔经皮）
6.刺激性[32]
家兔经皮：500μl，中度刺激。
家兔经眼：5μl，中度刺激。
7.致突变性[33] 微生物致突变：鼠伤寒沙门菌1mg/皿。
生态学数据
对水稍微危害，避免未稀释或大量的产品接触地下水、水道或污水系统。
分子结构数据
1、摩尔折射率：29.51
2、摩尔体积（cm3/mol）：125.1
3、等张比容（90.2K）：249.1
4、表面张力（dyne/cm）：15.6
5、极化率（10-24cm3）：11.70
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:0
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积0
7.重原子数量:5
8.表面电荷:0
9.复杂度:28.4
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.稳定性[34] 稳定
2.禁配物[35] 强酸、强碱、水
3.避免接触的条件[36] 潮湿空气
4.聚合危害[37] 不聚合
5.分解产物[38] 氯化氢
贮存方法
储存注意事项[39] 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃，保持容器密封。应与酸类、碱类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
1.氯甲烷与硅粉在氯化亚铜催化下一步直接合成，生成甲基氯硅烷混合物，经精馏提纯可得三甲基氯硅烷及其他单体。实验室制备可将四甲基硅烷与乙酰氯在三氯化铝存在下反应。
2.将粗品（或工业品）三甲基氯硅烷与三氯化铝、三溴化铝或氢氧化铁于60℃下，一起搅拌10min，然后蒸馏，可得纯净产物。
3.氯甲烷与硅粉在氯化亚铜催化剂存在下，于300～550℃以上高温一步合成，所得甲基氯硅烷混合物经精馏提纯得三甲基氯硅烷。
4.将17.5g的四甲基硅烷迅速加到冰盐浴冷却下的26.5g的精制三氯化铝中，搅拌下，滴加16ml乙酰氯。
乙酰氯的滴加速度以维持适当回流为佳，40min完成滴加过程，滴加结束后，搅拌反应1h，蒸馏可得20.8g三甲基氯硅烷。反应为：
用途
1.用作硅酮油制造的中间体、憎水剂、分析用试剂。
2.用作气相色谱衍生化试剂，用于无位阻的羟基、氨基和羧基等的硅烷化。还用于有机合成。
3.羟基、氨基、羰基的硅烷化试剂。用于制备其挥发性衍生物以进行气相色谱分析。酯的酮醇缩合，α、ω一二酸酯的缩合环化，丙二酸酯的酰化。由氨基甲酸醋制异似酸酯。由羰基化合物制烯醇硅烷醚。由酮制烯胺。芳环的还原硅烷化，等等。
4.三甲基氯硅烷多用来合成硅醚类化合物、乙烯基硅烷，也可用作含羟基化合物如醇类的保护基，另外它还用在叔丁氧羰基(BOC)等的去保护反应中。
作为保护基团 三甲基氯硅烷的一个重要应用是用作醇类[1]、酚[2]、端炔[3,4]等的保护基团，反应后生成含有三甲基硅基的化合物。在与醇类化合物反应中，TMSCl在碱如三乙胺、DMAP等的作用下生成硅醚化合物，使用该方法可将伯、仲、叔醇中的醇羟基保护 (式1)[1]。
在类似条件下，TMSCl也可以与酮类化合物反应，生成烯醇醚类化合物 (式2)[5~7]。三甲基硅基在酸的作用下极易脱去。
对端炔而言，在锂、锌试剂等的作用下，端炔可与TMSCl直接作用而生成硅烷化合物 (式3)[3,4]。
在强碱作用下，TMSCl也能够在芳香环上引入三甲基硅基 (式4)[8]。
加成反应 在过渡金属催化剂或三基膦等的参与下，环氧化合物可直接与TMSCl反应开环，产物为O-端保护的硅醚化合物，脱去硅基团即可得到醇类化合物 (式5)[9,10]。
TMSCl还可与含有α,β-不饱和羰基的化合物发生1,4-共轭加成反应 (式6)[11~14]。
消除反应 在TMSCl与催化剂存在下，环氧化物或烯丙醇衍生物能够发生脱氧反应，生成碳-碳双键化合物 (式7)[15,16]。
硅基乙烯基累积二烯烃的形成 在过渡金属催化剂的作用下，烯、炔能与TMSCl发生偶合，生成累积二烯烃，该产物可进一步被氧化为α,β-不饱和酮 (式8)[17]。
5.用作硅酮油制造的中间体、憎水剂、分析用试剂。[40]
